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Système du Québécium
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Chapitre 16
Application à la classification des éléments
H et Qb : un parallèle entre les états
Fig. 295. http://chimie.scola.ac-paris.fr/sitedechimie/hist_chi/biographies/Biog_Zeeman.htm
Ressemblances et dissemblances.
Le québécium avec ses 118 électrons et l'hydrogène avec son électron unique se ressemblent en deux points : ils sont l'un et l'autre des atomes et leur états électroniques ont des caractères décrits par des quadruplets de nombres quantiques n, l, m, s. Dans le cas de H, il faut ajouter le nombre j, variable dépendante de l et de s dont elle est la somme. Une autre ressemblance est qu'il y a plusieurs états ordonnés à considérer dans H et dans Qb.
Fig. 296. Schéma comparatif des états H et Qb.
Tableau 67. H et Qb, les nombres quantiques.
.........................
H...............................Qbn
..................de 1 à 7 etc..................de 1 à 7l
..................de 0 à 6 etc..................de 0 à 6m
..............(inexistant)....................de -3 à 3s
.......................±.................................±...........
j..............de 1/2 à 7 1/2..................(inexistant)La dissemblance est au moins quintuple :
1o les états de H sont l'état fondamental au repos et des états excités, tandis que les états de Qb sont des états au repos;
2o les états de H sont accessibles successivement alors que ceux de Qb sont simultanés;
3o les états de H concernent un seul électron, alors que ceux de Qb concernent chacun l'un de plusieurs électrons.
4o Dans H, l et s sont couplés pour donner le nombre quantique j valant l±1/2, tandis que ce couplage est inexistant dans Qb. Dans Qb, l et s interviennent séparément.
5o Et surtout, le nombre m n'intervient pas dans H.
Examinons de plus près le répertoire des états de H en le comparant avec celui de Qb. Figure 296, Tableau 67.
Tableau 68. Les états imaginaires du québécium Qb. (n, l, s)
No d'ordre
1 à 10
1s-
....1s+....2s-....2s+....2p-....2p+....3s-....3s+....3p-....3p+11 à 20
4s-
....4s+....3d-....3d+....4p-....4p+....5s-....5s+....4d-....4d+21 à 30
5p-
....5p+....6s-....6s+....4f-....4f+....5d-....5d+....6p-....6p+31 à 40
7s-
....7s+....5f-....5f+....6d-....6d+....7p-....7p+L'intervention de m dans Qb crée la grande différence entre H et Qb. En l'absence de cette intervention, voici la suite imaginaire des états de Qb, qui seraient définis par n, l, s. Tableau 68.
Le nombre d'états et d'éléments serait 38 au lieu de 118 comme on peut les relever au Tableau 51.Fichier 16 La différence tient surtout à l'effet multiplicateur de m. Cet effet augmente d'un facteur 2l+1 le nombre d'états de nombre quantique azimutal l. Ainsi l'état 4f- dans le tableau ci-dessus est remplacé par 7 états (Tableau 50).
Elle tient aussi au caractère simplet des états s de H. Dans les états p, d, f etc, l'interaction entre l et s fait que le spin s'oriente de deux façons, de sorte que j vaut l-1/2 ou l+1/2. Ces états sont des doublets. Il n'en est pas ainsi dans les états s, où l = 0. Ceux-ci sont des simplets. Nous faisons la convention de les désigner par ±. Le nombre j prend alors la valeur 1/2 en valeur absolue et il n'intervient que par sa valeur absolue.
La liste du Tableau 68 n'est pas purement imaginaire. Elle correspond en réalité à celle des demi sous-couches de Qb et des atomes de la colonne vertébrale. Les entrées s'y succèdent par doublets, à la manière des partenaires d'une orbitale, ne différant que par le signe représentant le spin. La liste contient ainsi 19 doublets. Chaque entrée de cette liste est multipliée dans la réalité, en nombre d'états et d'éléments, par un facteur 2l+1. Ce facteur correspond à une sorte d'interpolation entre les entrées de la colonne vertébrale.
Tableau 69. Les états de l'hydrogène atomique H.
En 2e ligne, la valeur de j. Souligné : absent du québécium.
No d'ordre
1 à 1 0
1s±
....2p-....2s±....2p+.....3p-....3s±....3d-....3p+....3d+....4p-....1/2
....1/2....1/2....1/2.....1/2.....1/2....3/2....3/2....5/2....1/211 à 20
4s±
....4d-....4p+....4f-....4d+....4f+....5p-....5s±....?5p+....=5d-....1/2
....3/2....3/2....5/2....5/2....7/2....1/2....1/2.....3/2....3/221 à 30
5d+
....5f-....5f+....=5g-..5g+....6p--....6s±....6p+..=6d-...6d+....5/2
....5/2....7/2....7/2....9/2....1/2.....1/2....3/2....3/2....5/231 à 40
=6f-
...6f+...=6g-...6g+....=6h-..6h+....7p-....7s±....7p+5/2
....7/2....7/2....9/2....9/2....11/2....1/2....1/2....3/2Source :
http://physics.nist.gov/cgi-bin/AtData/display.ksh?XXE0qHqIXXT2XXI
Voici la liste ordonnée des états que l'on observe pour H, arrêtée à 7p+. Ils sont définis par n, l et s. Sauf les états s qui ont l = 0, les deux valeurs possibles de s font qu'il y a deux états associés à une paire de valeurs n, l ; on dit pour cette raison que ces états de H sont des doublets. Pour les états s, on a écrit arbitrairement pour s le signe ±. Tableau 69.
Dans une théorie élémentaire de l'atome H de Schrödinger, les états de même valeur de n seraient indiscernables entre eux et indifférents aux valeurs de s, l ou j : l'ordre ne dépendrait que de n. Dans une théorie plus avancée due à Pauli et Dirac, l'ordre dépendrait de n et de j. Finalement, la théorie de Lamb explique que l'ordre dépend de n, l et s.
L'ordre expérimental des états est en fait souvent indifférent, les valeurs de j étant les mêmes. Cette circonstance est indiquée par un signe = (égale). Elle concerne un double quadruplet d'états p, d, f et g et un double quadruplet d'états p, d, f, g et h.
Dissemblances.
À première vue, la correspondance entre les listes H et Qb (Tableaux 68, 69 et 50) n'est que partielle et approximative parce que l'ordre des entrées n'est pas le même. Tout au plus peut-on reconnaître une progression générale du numéro d'ordre avec les grandes valeurs de n et de l. La liste H n'a que 39 entrées malgré que les valeurs de l y atteignant 5, et la liste Qb a 118 entrées malgré que les valeurs de l n'y dépassent pas 3. La grande différence des populations résulte surtout de l'effet multiplicateur de m, inexistant dans H.
Ressemblances.
Voyons toutefois les ressemblances. Aux signes près, cette liste de 39 entrées de H renferme les 19 doublets de la liste imaginaire plus-haut en plus de 8 termes f, g et h absents du québécium. Les signes manquants sont ceux de 7 états s, présents avec le seul signe ±.
On peut réfléchir à ces ressemblances et dire : le tableau imaginaire du québécium Qb se comprendrait comme un remaniement de celui de l'hydrogène remanié.
Il faudrait doubler les états s±. Le doublage des états s± se comprend physiquement. Dans l'atome d'hydrogène, le champ du seul proton ne suffit pas pour que le spin, seul constituant du moment cinétique j dans un état s, puisse prendre les 2 états - et +. Dans un atome ayant au moins un autre électron, le champ de ce dernier suffit pour que les deux états - et + se manifestent.
Le caractère doublet des états autres que s de l'atome d'hydrogène s'explique par le champ résultant du moment cinétique non nul associé à l non nul, agisant sur le moment cinétique du spin : celui-ci prend dès lors l'une des deux valeurs - ou +.
Il faudrait exclure les états superflus mentionnés, dont aucun analogue n'apparaît dans la formule de Qb.
Il faudrait multiplier les états p, d, f par le facteur 2l+1. Cela se rattache évidemment aux effets Zeeman et Stark discutés au paragraphe suivant. Ces effets produisent ce qu'on appelle une levée de la dégénérescence.
Tableau 70. Passage de H à Qb. 1re étape.
Les 31 états de H pertinents. No des lignes de 1 à 38
H
..................Qb, une demi sous-couche par ligne1s±
............1s0-.................
1s0+2p-
............2p-1-....2p0-.....2p1-2s±
............2s0-.................
2s0+2p+
............2p-1+....2p0+....2p1+3p-
............3p-1-....3p0-.....3p1-3s±
............3s0-.................
3s0+3d-
............3d-2-.....3d-1-...3d0-....3d1-....3d2-3p+
...........3p-1+....3p0+....3p1+3d+
...........3d-2+....3d-1+...3d0-....3d1+....3d2+4p-
............4p-1-....4p0-.....4p1-4s±
............4s0- .....4s0+4d-
............4d-2-....4d-1-....4d0-....4d1-.....4d2-4p+
...........4p-1+....4p0+....4p1+4f-
.............4f-3-.....4f-2-....4f-1-....4f0-.....4f1-.....4f2-...4f3-4d+
...........4d-2+....4d-1+...4d0-.....4d1+...4d2+4f+
............4f-3+.....4f-2+...4f-1+....4f0+....4f1+....4f2+...4f3+5p
.............5p-1-.....5p0-......5p1-5s±
............5s0-.................
5s0+5p+
...........5p-1+.....5p0+.....5p1+5d-
............5d-2-.....5d-1-.....5d0-....5d1-....5d2-5d+
...........5d-2+.....5d-1+....5d0-....5d1+....5d2+5f-
.............5f-3-......5f-2-.....5f-1-....5f0-.....5f1-....5f2-...5f3-5f+
............5f-3+.....5f-2+.....5f-1+...5f0+.....5f1+...5f2+..5f3+6p-
............6p-1-....6p0-......6p1-6s±
............6s0-.................
6s0+6p+
...........6p-1+....6p0+.....6p1+6d-
............6d-2-....6d-1-.....6d0-....6d1-....6d2-6d
.............6d-2+....6d-1+....6d0-....6d1+....6d2+7p-
............7p-1-.....7p0-.....7p1-7s±
............7s0-.................
1s0+7p+
............7p-1+....7p0+....7p1+Il y a 31 états pertinents dans le Tableau 69 de H. En tenant compte du doublage des états s et de la mutiplication mentionnée, voici la liste des états de Qb auxquels on passerait en partant de ces 31. On trouve bien les 118 états de Qb, mais pas dans l'ordre correct. Tableau 71. Les demi sous-couches se présentent en paires de même composition sauf que l'une a le spin - et l'autre le spin +.
Comment pourrait-on justifier le remaniement ncessaire pour atteindre l'ordre correct? Une réponse après le prochain paragraphe.
Levée de la dégénérescence.
La théorie quantique attache à l'atome d'hydrogène les 4 nombres mentionnés plusieurs fois précédemment : n, l, s et m. Elle déclare que le nombre m, appelé quantum magnétique, peut prendre les valeurs suivantes.
Si l = 0 , état s : m = 0.
Si l = 1, état p : m = -1, 0 ou 1.
Si l = 2, état d : m = -2, -1, 0, 1 ou 2.
Si l = 3, état d : m = -3, -2, -1, 0, 1, 2 ou 3.
etc.
En général, le nombre de valeurs possibles de m est 2l+1. Pour des valeurs données de n, l, s, la théorie prévoit autant d'états distincts que de valeurs de m, soit 2l+1 états.
Mais elle prévoit aussi que, dans l'atome d'hydrogène isolé d'influences extérieures, ces 2l+1 états sont confondus en un seul, on dit d'eux qu'ils sont dégénérés. Leur existence est certaine, mais ils sont alors indiscernables. Leur existence collective peut toutefois se manifester par des poids statistiques dans certaines expériences.
Elle prévoit enfin que si on soumet l'atome d'hydrogène à des influences extérieures appropriées, les 2l+1 états deviennent distincts. C'est ce qu'on appelle une levée de la dégénérescence.
L'expérience a montré que la théorie ci-dessus est valable pour n'importe quel atome dont on a excité un électron : cet électron excité se comporte alors, quant à la dégénérscence et à sa levée, comme il est décrit pour l'électron de l'atome d'hydrogène.
La théorie a expliqué les résultats sur la levée de la dégénérescence dans un champ magnétique, découverte par Pieter Zeeman en 1896. C'est l'effet Zeeman. Elle a aussi expliqué la même levée par un champ électrique ou effet Stark découvert en 1913.
Il est bien évident que la levée de la dégénérescence à l'intérieur des atomes explique pourquoi on observe une multiplication du nombre d'états par un facteur 2l+1 entre les entrées du Tableau 69 de H et celles du Tableau 50 de Qb.
Le champ de force levant de la dégénérescence dans un atome est de nature électromagnétique et assimilable à la fois au magnétisme et à l'électrostatique. Ce champ s'exerçant sur chaque électron dépend du noyau et de tous les autres électrons présents.
La grande différence entre les états de l'hydrogène et ceux du québécium résulte d'une levée de la dégénérescence par effet Zeeman-Stark à l'intérieur du québécium, résultant du champ de forces intra-atomiques.
Cette levée de la dégénérescence justifie, dans le Tableau 69, le passage des 31 états H aux 118 états Qb pour ce qui est des états p, d et f; quant aus états s, leur doublage a été expliqué plus haut.
Dans la perspective du système du québécum, nous allons voir qu'on explique facilement le remaniement et la mise en ordre nécessaires pour passer de l'ordre dans le Tableau 71, qui représente une 1re étape, à celui du Tableau 50 du québécium. Ce sera une 2e étape de la genèse du québécium, étape finale, et il s'agit d'une genèse constructive.
Passage de H à Qb, 2e étape.
Genèse du québécium à partir de l'hydrogène.
Voici le procédé, qui met en vedette le nombre magique 4. Nous nous donnons d'abord un tableau vide indéfini. Figure 297.
Principes pour remplir le tableau.
Principe 0 : cheminer dans l'ordre des numéros d'ordre du Tableau 70, une demi sous-couche à la fois, inscrite en équerre.
Principe 1 : augmenter une équerre - une fois installée de sa partenaire de signe + en regard.
Au besoin, sauter des termes et les employer dans la suite.
Principe 2 : compléter les quadrants en regard.
Principe 3 : compléter une strate.
La grille du québécium avec sa structure apparaîtra. Les strates vont apparaître et se remplir dans l'ordre voulu.
Fig. 297. Tableau vide indéfini.
Nous pourrions ajouter de compléter les orbitales, mais cela est effectivement réalisé par le principe 1. - Dès qu'un quadrant est installé, il définit une strate objet du principe 2.
Strate 1. Partant de l'état s± de H, nous avons 2 électrons, ce qui complète l'orbitale 1s, et satisfait au principe 1 puisque chaque électron constitue une équerre. Nous sommes rendus à Z = 2 He et nous avons obtenu 2 équerres d'une case chacune en diagonale. Figure 298.
Une strate 1 est définie et réclame d'être complétée d'après le principe 3, ce qui exclut la participation de l'état 2p- qui contribuerait 3 états impossibles à loger dans la strate 1 qui n'a plus que 2 cases disponibles. Il faut donc sauter 2p-. Figure 298.
Noter que He a trouvé tout naturellement sa place sans laisser de cases vides, alors que l'installer avec pour seul principe qu'il tombe à la fin d'une période conduit à laisser 16 cases vides.
Fig. 298. La strate 1 est définie par l'installation de 1s0- et 1s0+ et ne peut être complétée que par 2s0- et 2s0+.
L'application du principe 3 de compléter la strate commencée ne peut se faire qu'en utilisant l'état 2s-et l'état 2s+ découlant de l'état 2s± de H. Une tétrade est complète et remplit la strate. Nous sommes rendus à Z = 4 Be. L'état 1s- a servi d'amorce au remplissage de la strate 1. Fig. 298.
Fig. 299. Installation d'une équerre 2p- et apparition de la strate 2. On ajoute l'équerre 2p+ opposée. Ensuite on complète les 2 quadrants opposés.
Strate 2. Nous rencontrons les 3 états 2p-, dont l'installation détermine une équerre, laquelle détermine une couronne et une 2e strate. Figure 299.
Pour compléter la couronne, il faut d'abord augmenter l'équerre 2p- de l'équerre 2p+ de spin + opposé. Nous sommes rendus à Z = 10 Ne.
Pour compléter les quadrants, seuls des états s conviennent, et ce sont 3s- et 3s+.
Pour compléter le remplissage des 2 autres quadrants de la strate, il faut des états p et s, et ce sont les états 4p-, 4p+, 4-, 4s+ qui conviennent. La strate 2 est remplie et nous sommes rendus à Z = 20 Ca. Figure 300.
Fig. 300. Strate 2.
Strate 3. Par le cheminement principe 0, nous nous occupons de 3d- puis de 3d+ : cela introduit 10 états et nous sommes rendus à Z = 30 Zn. Par les principes 1, 2, 3, nous complétons la strate 3. Nous nous rendons à Z = 56 Ba en utilisant 4p-, 4p+, 5s- et 5s+, 4d-, 4d+, 6s- et 6s+. Figure 301.
Noter que l'installation d'états d avec n = 3 après 19 K et 20 Ca n = 4 et non avant ces derniers se comprend naturellement dans le processus proposé et ne requiert pas d'hypothèse spéciale comme c'est le cas lorsqu'on considère les couches et non les sous-couches.
Strate 4. Puis nous rencontrons 4f- et 4f+, qui déterminent une grande couronne. En utilisant 5d-, 5d+, 6p-, 6p+, 7s-, 7s+ deux quadrants opposés se trouvent remplis. Puis la strate 4 continue de se remplir avec 5f-, 5f+, 6d-, 6d+, 7p-, 7p+ pour donner la formule complète de Qb 118.
Il reste 2 cases ou l'on placera 8s- et 8s+ afin de remplir la strate 4 et le tableau de 120 cases. Figure 302.
Le résultat global paraît à la figure 281.
Fig. 301. Strate 3. Les équerres 3d- et 3d+ sont en place, il faut ajouter les équerres de l'encadré. etc.
Fig. 302. Strate 4. Aperçu du remplissage. Voyez figure 281.
Structure électronique des gaz rares
D'après la référence
http://fr.encyclopedia.yahoo.com/articles/kh/kh_785_p0.html
Auteur inconnu
la mécanique quantique indiquerait que les gaz rares auraient comme structure électronique des couches complètes, une couche complète signifiant tous les caractères permis avec un nombre quantique principal n donné. Or, il est bien connu qu'il n'en est rien sauf pour He et Ne. Voici la comparaison les valeurs réelles de z et les valeurs prévues "couches complètes de la mécanique quantique" des 6 gaz rares.
He2 et 2
Ne10 et 10
A18 et 28
Kr36 et 60
Xe54 et 110
Rn86 et 182
Les différences observées pour 4 des gaz rares sont énigmatiques.
Le système du québécium apporte une solution. Elle tient au principe de quadrature décrit ci-dessus et à ses exigences géométriques basées sur l'application d'un nombre magique égal à 4.
Voici un extrait de la référence mentionnée.
http://fr.encyclopedia.yahoo.com/articles/kh/kh_785_p0.html
2001 Hachette Multimédia
Le modèle en couches
À l'échelle de l'atome (noyau + électrons), il existe également des nombres magiques d'électrons, pour lesquels les édifices atomiques sont particulièrement stables. Ainsi, la faible activité chimique des gaz rares (hélium, néon, argon, krypton, xénon, radon) indique que les électrons de ces atomes sont dans des configurations particulièrement stables. Leur énergie d'ionisation est notablement plus grande que celle des atomes voisins dans le tableau de Mendeleïev.
Ces nombres magiques atomiques s'expliquent par la structure en couches de l'édifice. Les protons du noyau exercent une attraction sur les électrons, attraction qui, traitée par la mécanique quantique, fait apparaître des états quantiques accessibles aux électrons. Ces états quantiques sont groupés en paquets d'énergie voisine, appelés couches. À chaque fois que le nombre d'électrons d'un atome est tel qu'une couche est complètement remplie, l'énergie de liaison est plus grande.
Conclusion.
Ce qui précède découle de deux considérations principales.
1o Les demi sous-couches. Elles s'organisent sans faute pour expliquer intégralement le tableau des éléments avec ses récurrences, ce que la considération des couches et des périodes avec un gaz rare pour terme est impuissante à réaliser.
2o Une sorte de symétrie quaternaire doublant la symétrie binaire des orbitales, qui ne peut exister que dans l'espace et qui demande donc à être expliquée par des forces intraatomiqies agencées en tétraèdre. Après le spin ayant 2 orientations qui a expliqué la symétrie binaire des orbitales, on pourrait imaginer un spin ayant 4 orientations pour expliquer les tétrades.
L'explication des tétrades peut difficilement se baser sur le moment cinétique azimutal, puisque celui-ci vaut 0 dans les atomes s qui constituent des tétrades caractérisées.
La description correcte des forces électromagnétiques dans les atomes renfermant plus qu'un électron requiert, en plus de la théorie quantique algébrique et analytique bien connue de l'atome d'hydrogène, une théorie quantique géométrique qui est le système du québécium.
On pourra dire désormais que l'atome d'hydrogène est un modèle de tous les atomes : il suffit de développer ce modèle dans le présent système.
Nombres remarquables dans ladite genèse.
Considérons le nombre quantique principal de chacune de deux cases d'une strate : la 1re case occupée, qui sert d'amorce ; la dernière case occupée, qui complète la strate.
Pour la case d'amorce, n vaut 1, 2, 3, 4; pour la dernière case, n vaut les nombres doubles des précédents, nombres pairs 2, 4, 6, 8. Tableau 71.
Tableau 71. Nombres remarquables.
n dans la strate.............
No de la strate
....1re case.......Dernière case....Cases dans la strate1
...................1...........................2..................4..........2
..................2...........................4.................16.........3
..................3...........................6..................36............
4...................4...........................8..................64.............Le nombre des cases dans la strate est égal à (ndernière case)2. Or, lorsque le nombre quantique principal est n, le nombre d'états l, m permis est égal à n2.
Atomes excités et forces intraatomiques. Forces paraatomiques.
Un exemple nous servira à démontrer la différence entre forces à l'intérieur et à l'extérieur de l'atome.
Prenons l'atome de sodium excité. L'électron excité est 3s0- qui quitte son état au repos et acquiert par exemple l'état 3p- ou 3p+. On ne peut lui reconnaître aucune valeur de m, quoiqu'il ait une valeur définie de l.
n = 3
l = 1
m inexistant
s = - ou +
S'il s'agissait d'un électron 3p- ou 3p+ à l'intérieur d'un atome au repos, il aurait l'une de 3 valeurs de m.
m = -1
m = 0
m = 1
On peut amener cet électron excité à l'état 4f- ou 4f+. Encore une fois, on ne peut lui reconnaître aucune valeur de m, quoiqu'il ait une valeur définie de l.
n = 4
l = 3
m inexistant
s = - ou +
S'il s'agissait d'un électron 4f- ou 4f+ à l'intérieur d'un atome au repos, il aurait l'une de 7 valeurs de m.
m = -3
m = -2
m = -1
m = 0
m = 1
m = 2
m = 3
Cela pour signifier la différence entre forces paraatomiqes et forces intraatomiques. Les forces intraatomiques sont loin d'être purement électrostatiques. Elles sont leveuses de dégénérescences et en s'exerçant sur tout électron qui les subit, elles lui assignent un nombre quantique magnétiqiue m.
Quant aux forces paraatomiqies, nous forgeons ce nom pour désigner celles qui s'exercent entre un électron excité et le reste de l'atome auquel il est encore attaché. Ces forces ne sont pas leveuses de dégénérescence, sont plus près que les précédentes d'être purement électrostatiques et sont capables de déterminer le couplage de l et de s de l'électron excité pour lui assigner un nombre quantique j = l+s. C'est le couplage j.
Ce sont les forces intraatomiques qui s'exercent sur les électrons résiduels d'un atome ionisé, par exemple lors de l'émission des rayons X.
Un électron libre soumis à des forces électrostatiques macroscopiques ne répond pas aux descriptions précédentes.
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